随着工业化和城市化的快速发展，水体污染问题日益严重，特别是挥发性有机物（VOCs）的排放会对水生生态系统和人类健康构成严重威胁，其对人的影响主要为：导致皮肤过敏，刺激呼吸道，使人感觉头晕、乏力，甚至致癌[1]。因此，准确、高效地检测水中VOCs至关重要。本文采用吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定生活饮用水中27种VOCs，该方法操作简便，稳定性强，结果准确且快速，可直接用于测定分析生活饮用水[2]。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

气相色谱-质谱联用仪，Agilent 7890A-5975C；色谱柱，DB-VOC,60 m×0.20 mm×1.12μm；衬管，Agilent 5190-2295（有毛）；吹扫捕集装置，可进样25 mL；甲醇，色谱级；抗坏血酸，分析纯；盐酸溶液，1+1；氯乙烯标准溶液，100μg/m L;54种VOCs标准溶液，2.0 mg/mL；氟苯，2.0 mg/mL;4-溴氟苯，2.0 mg/mL;1,2-二氯苯-D4,2.0 mg/mL；载气，高纯氦气99.999%[3]。

1.2 实验条件

1.2.1 吹扫捕集条件

进样量为25 mL；吹扫温度为室温；吹扫时间10 min；吹扫流量30 mL/min；捕集温度为室温；解析温度为280℃；解析时间3 min；烘烤温度为300℃；烘烤时间5 min[4]。

1.2.2 气相色谱条件

气化室温度为180℃；柱温初始温度35℃，保持5 min，再以6℃/min速率升温到150℃，保持4 min，再以20℃/min速率升温至235℃，保持2 min；柱流量为1.0 mL/min（高纯氦气）；分流比为20∶1。

1.2.3 气相质谱条件

离子源，电子轰击源（EI）；离子化能量为70 eV；离子源温度为230℃；接口温度150℃；电子倍增电压与调谐一致；扫描宽度为35～300 amu；扫描方式为全离子扫描（Scan）；定量离子和特征离子见表1。

1.3 样品分析

1.3.1 样品采集

用水样将样品瓶与瓶盖清洗至少3次后方可采集样品。采样时，应使水样在瓶中溢流出一部分，且不留气泡。

1.3.2 样品保存

对于不含余氯的样品，每40 mL水样中加入4滴4 mol/L的盐酸溶液作固定剂，以防止水样中发生生物降解，确保盐酸中不含痕量有机杂质。对于含余氯的样品，在样品瓶中先加入抗坏血酸（每40 mL水样加25 mg），待瓶中充满水样并溢流后，每40 mL样品中加入1滴4 mol/L盐酸溶液，调节样品pH<2，再密封样品瓶，并注意垫片的聚四氟乙烯（PTFE）面朝下。

采样后，需将样品于0～4℃冷藏保存，样品存放区域不得存在有机物干扰，保存时间为12 h。

1.4 标准曲线的绘制

标准溶液中VOCs的质量浓度分别为0.40、2.0、5.0、10、20、40μg/L（间、对-二甲苯为0.80、4.0、10、20、40、80μg/L），内标的质量浓度为5μg/L，回收率指示物的质量浓度为5μg/L。以峰面积为纵坐标、质量浓度为横坐标，绘制标准曲线。

2 结果与分析

2.1 定性分析

2.1.1 目标物质的标准色谱图

目标物质的标准色谱见图1。

2.1.2 组分出峰顺序和时间

氯乙烯，5.981 min;1,1-二氯乙烯，9.724 min；二氯甲烷，10.504 min；顺-1,2-二氯乙烯，11.625 min；反-1,2-二氯乙烯，13.554 min；三氯甲烷，14.028 min;1,2-二氯乙烷，15.553 min；四氯化碳，15.812 min；苯，15.888 min；氟苯，16.385 min；三氯乙烯，17.430 min；二氯一溴甲烷，17.915 min；甲苯，20.214 min;1,1,2-三氯乙烷，20.544 min；一氯二溴甲烷，21.658 min；四氯乙烯，21.895 min；氯苯，23.449 min；乙苯，23.773 min；间、对-二甲苯，24.038 min；苯乙烯，24.934 min；邻-二甲苯，24.997 min；三溴甲烷，25.245 min；异丙苯，26.054 min;4-溴氟苯，26.384 min;1,4-二氯苯，29.774 min;1,2-二氯苯-D4,30.670 min;1,2-二氯苯，30.722 min;1,2,4-三氯苯，33.974 min；六氯丁二烯，34.465 min;1,2,3-三氯苯，34.781 min。

2.2 定量分析

根据各被测组分定量离子的峰面积，从对应工作曲线算出对应被测组分的质量浓度。若水样经稀释后测定，则应乘以稀释倍数。

2.3 方法的测定下限

测定氯乙烯0.300 0μg/L、其他均为0.100 0μg/L的纯水加标样品，完全按照方法中规定的步骤平行测定7次，结果见表2。

2.4 方法的精密度和准确度

2.4.1 精密度

本实验室用实际水样加标，加标浓度为4.00～32.00μg/L，各组分加标后的水样分别测定7次，其相对标准偏差和回收率见表3。

2.4.2 准确度

测定自配合成样品，结果见表4。

3 讨论

对吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定生活饮用水中27种VOCs进行定性分析、定量分析、精密度、准确度测试。结果表明：27种VOCs可完全分离并准确定量，精密度在0.3%～9.6%范围内，准确度在73.0%～109%范围内。27种VOCs的测定下限全部优于生活饮用水标准检验方法[5]中规定的下限。

综上所述，采用吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定生活饮用水中27种VOCs，操作简便，结果准确、快速，有机试剂用量小，对实验环境和人员危害小，可满足测定需求。